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一级反应动力学方程(反应动力学常数测定实验)

时间:2023-05-06 13:31:24 阅读:94084 作者:3245

酶的动力学部分有几个常数混淆,在这里简单介绍一下。

1 .千米和千秒

Km是米常数,定义为km=(k-1k2 )/k1,物理意义上是反应速度达到Vm一半时的基质浓度。

Ks是酶与底物复合体的解离常数,定义为Ks=k-1/k1。 1/Ks是反映酶与基质亲和性的参数。 k2极小时,Km几乎等于Ks,因此1/Km可以近似表示酶与底物的亲和性,1/Km越大,亲和性越大。 离解常数在研究两个分子的结合时经常写成Kd。

2 .酶的转化数(TN )和催化常数) kcat )

酶有重要的常数,称为转化数或转化数,定义为每分子酶或每酶活性中心单位时间内可催化的底物分子数(turnover number,TN )。 对于具有多个活性中心的酶,一般计算一个活性中心的变换数。 时间通常是分钟或秒。

变换数有很多名字,相当于酶反应的速度常数kp。 也称为催化常数(kcat )。 导出米特方程时,是k2。 1/kcat称为催化循环。 碳酸酐酶是已知转化数最高的酶之一,高达60万/秒,即催化周期仅1.7微秒。

变换数的计算比较简单,用Vmax除以酶浓度即可。

3 .酶的特异性常数kcat/Km

kcat/Km被称为酶的特异性常数,不受非生产性结合和中间产物积累的影响,可以表示酶对几种竞争基质的特异性。 生理条件下许多反应的底物浓度很低。 基质浓度低时,v=[kcat/Km][e][s],即kcat/km为表观二次速度常数。

因为kcat/km=k2k1/(k-1k2 ),所以比k1小,也就是比酶和基质复合体生成的速度常数小。 它不是真实的微观速度常数,只有当反应的限速步是酶与底物的碰撞时,它才是真实的微观速度常数。 扩散限制决定了速度常数的上限为108-109/M/s,碳酸酐酶、磷酸异构酶、乙酰胆碱酯酶等接近了这个极限,说明他们的进化已经十分顺利。

最后普及一下,速度常数使用小写的k,平衡常数使用大写的k。

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